Etude théorique des réactions d’additions nucléophiles des alcènes sur des dipôles-1,3
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Date
2024-07-03
Authors
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Publisher
Université – 20 Août 1955 – Skikda
Abstract
Le travail présenté dans cette thèse a pour objectif d’étudier théoriquement la
régiosélectivité et la stéréosélectivité de la réaction de cycloaddition [3+2] entre le N-méthylphénylnitrone et 1-sulfonyl-1-trifluorométhylallène. Cette étude a été réalisée dans le cadre
de la théorie de la densité électronique moléculaire (MEDT) en utilisant les méthodes
théoriques de la DFT dans la fonctionnelle B3LYP avec la base standard 6-31G(d). Quatre
voies compétitives ont été localisées et caractérisées, cependant que la formation du méta-exo
comme isomère principal, se déroule via un mécanisme par étapes avec la participation d’un
intermédiaire zwittérionique, contrairement aux autres voies qui suivent un mécanisme en une
seule étape. L’analyse des indices de réactivité explique correctement le caractère polaire de
cette réaction et l’analyse des fonctions de Parr locales nous permet d’expliquer la
régiosélectivité observée expérimentalement. La présence du triflurométhyle et du sulfonyle
en tant que groupements électroattracteur augmente considérablement la réactivité de l’allène
et produit la sélectivité méta. L’inclusion de l’effet du solvant augmente légèrement les
énergies d’activation ainsi que la stéréosélectivité de la voie méta-exo. L’analyse QTAIM
révèle que la présence d’un nombre significatif d’interactions conventionnelles et non
conventionnelles aux deux TSs de l’approche méta la plus favorable est responsable de la
régiosélectivité observée expérimentalement
Description
Keywords
réactions d’additions, nucléophiles des alcènes