Browsing by Author "MESSIKH, Samia"

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    Etude théorique des réactions d’additions nucléophiles des alcènes sur des dipôles-1,3
    (Université – 20 Août 1955 – Skikda, 2024-07-03) MESSIKH, Samia; SOBHI .Chafia
    Le travail présenté dans cette thèse a pour objectif d’étudier théoriquement la régiosélectivité et la stéréosélectivité de la réaction de cycloaddition [3+2] entre le N-méthylphénylnitrone et 1-sulfonyl-1-trifluorométhylallène. Cette étude a été réalisée dans le cadre de la théorie de la densité électronique moléculaire (MEDT) en utilisant les méthodes théoriques de la DFT dans la fonctionnelle B3LYP avec la base standard 6-31G(d). Quatre voies compétitives ont été localisées et caractérisées, cependant que la formation du méta-exo comme isomère principal, se déroule via un mécanisme par étapes avec la participation d’un intermédiaire zwittérionique, contrairement aux autres voies qui suivent un mécanisme en une seule étape. L’analyse des indices de réactivité explique correctement le caractère polaire de cette réaction et l’analyse des fonctions de Parr locales nous permet d’expliquer la régiosélectivité observée expérimentalement. La présence du triflurométhyle et du sulfonyle en tant que groupements électroattracteur augmente considérablement la réactivité de l’allène et produit la sélectivité méta. L’inclusion de l’effet du solvant augmente légèrement les énergies d’activation ainsi que la stéréosélectivité de la voie méta-exo. L’analyse QTAIM révèle que la présence d’un nombre significatif d’interactions conventionnelles et non conventionnelles aux deux TSs de l’approche méta la plus favorable est responsable de la régiosélectivité observée expérimentalement